全自動電位滴定儀是通過測量電極電位變化，來測量離子濃度。首先選用適當的指示電極和參比電極，與被測溶液組成一個工作電池，然后加入滴定劑。在滴定過程中，由于發生化學反應，被測離子的濃度不斷發生變化，因而指示電極的電位隨之變化。在滴定終點附近，被測離子的濃度發生突變，引起電極電位的突躍，因此根據電極電位的突躍可確定滴定終點，并給出測定結果。
全自動電位滴定儀的使用注意事項：
1、儀器的輸入端(電極插座)必須保持干燥、清潔。儀器不用時，將Q9短路插頭插入插座，防止灰塵及水汽侵入。
2、測量時，電極的引入導線應保持靜止，否則會引起測量不穩定。
3、用緩沖溶液標定儀器時，要保證緩沖溶液的可靠性，不能配錯緩沖溶液，否則將導致測量不準。
4、取下電極套后，應避免電極的敏感玻璃泡與硬物接觸，因為任何破損或擦毛都將使電極失效。
5、復合電極的外參比(或甘汞電極)應經常注意有飽和溶液、補充液可以從電極上端小孔加入。
6、電極應避免長期浸在蒸餾水、蛋白質溶液和酸性氟化物溶液中。
7、電極應避免與有機硅油接觸。
8、滴定前先用滴液將電磁閥橡皮管沖洗數次。
9、到達終點后，不可以按“滴定開始”按鈕，否則儀器又將開始滴定。
10、與橡皮管起作用的等溶液，請勿使用。
11.必須要求穩定的電流。
12.在滴定強酸強堿或產生結晶溶液時，實驗結束后應該用自帶長針吸干管內殘留液體，并發送蒸餾水清洗，確保管內的干凈。
13.電極十分脆弱請使用完擦干并保證用完插入KCL溶液中進行保護。
14.如實驗結果和實際不合，應考慮樣品制作的均勻性，準確性和配樣濃度是否太小或太大。
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