參比電極是測量各種電極電勢時作為參照比較的電極。將被測定的電極與準確已知電極電勢數值的參比電極構成電池，測定電池電動勢數值，就可計算出被測定電極的電極電勢。在參比電極上進行的電極反應必須是單一的可逆反應，電極電勢穩定和重現性好。通常多用微溶鹽電極作為參比電極，氫電極只是一個理想的但不易于實現的參比電極。
測量電極電勢時作參照比較的電極。嚴格地講，標準氫電極只是理想的電極，實際上并不能實現。因此在實際進行電極電勢測量時總是采用電極電勢已準確知曉而且又十分穩定的電極作為相比較的電極。測量由這類電極與被測電極組成電池的電動勢，可以計算被測電極的電極電勢。
在參比電極上進行的電極反應必須是單一的可逆反應，其交換電流密度較大，制作方便，重現性好，電極電勢穩定。一般都采用難熔鹽電極作為參比電極。參比電極應不容易發生極化；如果一旦電流過大，產生極化，則斷電后其電極電勢應能很快恢復原值；在溫度變化時，其電極電勢滯后變化應較小。
參比電極的基本要求：
（1）電極的可逆性比較好，不易極化。這就要求參比電極為可逆電極而且交換電流密度大（》10-5A/cm2）。當電極流過的電流小于10-7A/cm2時，電極不極化。即使短時間流過稍大的電流，在斷電后電位能很快回復到原來的數值。
（2）電極電位比較穩定，且較靠近零電位，不易極化或鈍化。參比電極制各后，靜置數天以后其電位應穩定不變。
（3）電位重現性好。不同人或各次制作的同種參比電極，其電位應相同。每次制作的各參比電極，在穩定后其電位也應相同，其差值應小于lmV。
（4）溫度系數小，即電位隨溫度變化小。而且當溫度回復到原先的溫度后，電位應迅速回到原電位值。
（5）制備、實際使用和維護比較方便，經久耐用。能滿足上述要求的參比電極有氫電極、甘汞電極、硫酸亞汞電極、氯化銀電極等。這些電極多數為第二類電極。
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