水質 甲醛的測定 乙酰丙酮分光光度法
1 范圍

本方法規定了測定水中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。 
本方法適用于地表水和工業廢水，印染廢水不適用。 
水樣中乙醛含量大于 3mg/L，丙醛，丁醛 等分別大于 5 mg/L 時干擾測定。
試樣體積為 25.0mL, 比色皿光程為10mm 時, 甲醛的檢出濃度為 0.05 mg/L, 測定上限為 3.20 mg/L。
酸堿濃度計檢測儀

2 原理
 在過量銨鹽存在下，甲醛與乙酰丙酮生成黃色化合物 ，于 414nm 波長處進行分光光度測定。
3 試劑     酸堿濃度計檢測儀
本方法所用試劑除另有說明外, 均應為符合國家標準或專業標準的分析純試劑和蒸餾水和或同等純度的水。
3.1 硫酸(H2SO4) ?=1.84g/mL 。
3.2 氫氧化鈉溶液 c (NaOH)=1mol/L 。
3.3 硫酸溶液 c (1/2H2SO4)=1mol/L。
3.4 硫酸溶液 c (1/2H2SO4)=6mol/L 。
3.5 碘溶液 c 1/2I2 0.05 mol/L 稱取 6.35g 純碘和 20g ，先溶于少量水， 然后再用水稀釋至 1000mL。
3.6 乙酰丙酮溶液， 將 50g 乙酸銨， 6mL 冰乙酸及 0.5mL 乙酰丙酮試劑溶于 100mL 水中 ，此溶液在冰箱內保存 ，至少可穩定一個月 。
3.7 重鉻酸鉀標準溶液， c (1/6K2Cr2O7)=0.0500mol/L ，準確稱取在 110~130 烘 2h， 并冷至室溫的重鉻酸鉀 2.4516g 用水溶解后移入 ，1000mL容量瓶中 用水稀釋至標線 搖勻 。
3.8 標準滴定溶液， c Na2S2O3 5H2O 0.05mol/L， 稱取 12.5g 溶于煮沸并放冷的水中， 稀釋至 1000mL 加入 0.4g氫氧化鈉 貯于棕色瓶內， 使用前用重鉻酸鉀標準溶液標定 其標定方法如下，
于 250mL 碘量瓶內, 加入約 1g 及 50mL 水 加入 20.0mL 重鉻酸鉀標準溶液(3.7) 5mL 硫酸溶液(3.4) 混勻 ,于暗處放置 5min 用溶液滴定, 待滴定至溶液呈淡黃色時 加入 1mL 淀粉指示劑(3.10) 繼續滴定至藍色剛好退去 ,記下用量(V1)標準滴定溶液濃度(mol/L) 由式(1)計算。
c1 標準滴定溶液濃度 mol/L。
c2 重鉻酸鉀標準溶液濃度 mol/L 。
V1 滴定時消耗溶液體積 mL。 
V2 取用重鉻酸鉀溶液標準溶液體積 mL。
3.9 甲醛(HCHO)標準溶液 。
3.9.1 甲醛貯備液的配制與標定 ，
吸取 2.8mL (內含甲醛 36%~38%) ，用水稀釋至 1000mL ，搖勻。此標準溶液每毫升約含 1mg 甲醛 ，將配制好的溶液置冰箱 4 內可保存半年。
吸取 20.0mL 甲醛標準貯備液于 250mL 碘量瓶中 ，加入 50.0mL 碘溶液(3.5)， 15mL 氫氧化鈉溶液(3.2)， 混勻 ，放置 15min， 加 20mL 硫酸溶液(3.3)， 混勻， 再放置 15min。 以硫代硫酸鈉溶液(3.8)進行滴定 ，滴至溶液呈淡黃色時，加1mL 淀粉指示劑(3.10) 繼續滴定至藍色， 剛好褪去 記下用量(V)
同時 另取 20.0mL 水代替甲醛貯備液(3.9.1)按同法進行空白試驗 記下溶液用量(V0) 。
甲醛標準貯備液的濃度(mg/mL) ，由式(2)計算 。
V0 空白試驗消耗溶液體積 mL 。
V 標定甲醛貯備液消耗溶液體積 mL 。
c1 溶液濃度 ，mol/L 。
15 甲醛(1/2HCHO)的摩爾質量 g/mol。
3.9.2 甲醛標準使用溶液 ，在容量瓶中將甲醛標準貯備液逐級用水稀釋成每毫升含， 10.0ìg 甲醛的標準使用溶液 使用時當天配制。
3.10 淀粉指示劑 ,1% m/m
4 儀器 一般實驗室常用儀器及。  酸堿濃度計檢測儀
4.1 全玻璃蒸餾器 500mL。
4.2 具塞刻度管 25mL.
4.3 分光光度計 .
5 采樣和樣品 ,樣品采集于硬質玻璃瓶或聚乙烯瓶中, 采后盡快送實驗室進行化驗 否則, 需在每升樣品中加入 1mL 濃硫酸(3.1) ,使樣品的 pH 2 并在 24h 內化驗。
6 操作步驟 .
6.1 樣品預處理。
6.1.1 無色 不渾濁的清潔地表水調至中性后， 可直接測定 。
6.1.2 受污染的地表水和工業廢水按下述方法進行蒸餾，
 取 100mL ，試樣于蒸餾瓶(4.1)內 另外加 15mL 水 加 3~5mL 濃硫酸(3.1)及數粒玻璃珠，用 100mL 容量瓶接收餾出液 ，打開冷凝水 加熱 ，待蒸出近 100mL 的餾出液時 停止蒸餾取下接收瓶 用水稀釋至標線 。
注， 在試樣預蒸餾時， 向試樣中加 15mL ，水 為的是防止有機物含量高的水樣在蒸至最后時 ，有機物在硫酸介質中發生炭化現象而影響甲醛的測定 ，對某些不適于在酸性條件蒸餾的特殊水樣， 例如含較高的廢水或某些染料廢水等 。可用氫氧化鈉溶液(3.2)先將水樣調至弱堿性(pH=8 左右) 再進行蒸餾 。
6.2 測定
6.2.1 吸取適量試樣(含甲醛在 80ìg 以內， 體積不超過 25mL)于 25mL 具塞刻度管中 用水稀， 釋至標線 加入 2.5mL 乙酰丙酮溶液(3.6) 搖勻 于 45~60 水浴中加熱 30min 取出冷卻。
6.2.2 用 10mm 比色皿 ，在波長 414nm 處 ，以水為參比測量吸光度 ，減去空白試驗所測得的吸光度 從校準曲線(6.4)上查出試樣中甲醛的含量。
6.3 空白試驗 ，
用 25mL 水代替試樣 按 6.2 條相同步驟進行平行操作。
6.4 校準曲線的繪制 ，
取數支 25mL 具塞刻度管 分，別加入 0 0.50 ，1.00 ，3.00 ，5.00 ，8.00mL， 甲醛標準使用 ，溶液(3.9.2) 加水至 25mL 按步驟 ，6.2.1 顯色 按 6.2.2 進行分光光度測定 ，在扣除空白試驗的吸光度后 ，以吸光度和對應的甲醛含量繪制校準曲線。
7 結果計算，
甲醛含量 c(mg/L)按式(3)計算；
式中 m 從校準曲線上查得試樣中的甲醛含量 ìg。
V 試樣的體積 mL。 
8 精密度和準確度 。酸堿濃度計檢測儀
七個實驗室測定了三個不同濃度水平的統一樣品 ，甲醛含量分別為 0.35， 1.15， 11.4mg/L 。
8.1。 重復性，實驗室內相對標準偏差分別為 3.7% 1.3% 4.4%
8.2 再現性，實驗室間相對標準偏差分別為 11% 6.9% 7.9%。
8.3 準確度，各實驗室對甲醛測定的平均回收率分別為 98.5% 92.3% 101%