一.范圍 本方法適用于工業廢水及地表水中苯 甲苯 乙苯 對二甲苯 間二甲苯 鄰二甲苯異丙苯 苯乙烯 8 種苯系物的測定 本方法選用 3 有機皂土/101 擔體+2.5 鄰苯二甲酸二壬酯/101 擔體 混合重量比為 3565 的串聯色譜柱 能同時檢出樣品中上述 8 種苯系物 采用液上氣相色譜法 檢出濃度為 0.005mg/L 測定范圍為 0.005~0.1mg/L 二硫化碳萃取的氣相色譜法 檢出濃度為0.05mg/L 測定范圍為 0.05~12mg/L。
二. 試劑
2.1 載氣和輔助氣體。
2.1.1 載氣 氮氣 純度 99.9 通過一個裝有 5? 分子篩 活性炭 硅膠的凈化管凈化。
2.1.2 燃氣 氫氣 與氮氣的凈化方法相同。
2.1.3 助燃氣 空氣 與氮氣的凈化方法相同。
2.2 配制標準樣品和試樣預處理時使用的試劑和材料。
2.2.1 苯系物 苯 甲苯 乙苯 對二甲苯 間二甲苯 鄰二甲苯 異丙苯 苯乙烯均采用色譜純標準試劑。
硝氮測量儀

2.2.2 (Na2SO4) 分析純。
2.2.3 氯化鈉(NaCl) 分析純。
2.2.4 氮氣 用活性炭加以凈化的普氮(99.9 )。
2.2.5 蒸餾水。
2.2.6 二硫化碳(CS2) 分析純 在色譜上不應有苯系物各組分檢出 如若檢出應做提純處理。
2.2.7 苯系物貯備溶液 各取 10.0ìL 苯 甲苯 乙苯 對二甲苯 間二甲苯 鄰二甲苯 異丙苯 苯乙烯色譜純標準試劑(2.2.2) 分別配成 1000mL 的水溶液作為貯備液 可在冰箱中保存一周。
2.2.8 氣相色譜用標準工作溶液 根據檢測器的靈敏度及線性要求 取適量苯系物貯備溶液(2.2.7)用蒸餾水(2.2.5)配制幾種濃度的苯系物混合標準溶液。
2.3 制備色譜柱時使用的試劑和材料。
2.3.1 色譜柱和填充物 見 3.4 條 色譜柱 中有關內容。
2.3.2 涂漬固定液所用溶劑 。
三.儀器                硝氮測量儀
3.1 儀器的型號 帶氫焰離子化檢測器的氣相色譜儀。
3.2 進樣器 5mL 10ìL 微量注射器。
3.3 記錄器 與儀器相匹配的記錄儀。
3.4 色譜拄。
3.4.1 色譜柱類型 填充柱。
3.4.2 色譜校數量 1 支。
3.4.3 色譜柱的特性。
3.4.3.1 材料 不銹鋼或硬質玻璃管。
3.4.3.2 長度 3m23.。
4.3.3 內徑 4mm。
3.4.4 填充物。
3.4.4.1 載體 a. 名稱 101 白色擔體 b. 粒度 60~80 目。
3.4.4.2 固定液 a. 名稱及其化學性質 有機皂土(Bentone) 使用溫度 100 鄰苯二甲酸二壬酯(DNP) 使用溫度 150 b. 液相載荷量 有機皂土為 3 DNP 為 2.5 c. 涂漬固定液的方法 靜態法 根據擔體的重量稱取一定量的有機皂土 溶解在苯(2.3.2)中 待溶解后倒入擔體 使擔體全部浸沒在溶液中 輕輕搖動容器 讓溶劑慢慢均勻揮發 待溶劑全部揮發后即涂漬完畢 DNP 用丙酮溶解后 涂漬步驟同有機皂土。
3.4.5 色譜柱的填充方法 不銹鋼管柱的一端用和銅網塞住 接真空泵(泵前裝有干燥塔) 柱的另一端通過軟管接漏斗 將固定相慢慢通過漏斗裝入色譜柱內 在裝填固定相的同時開動真空泵抽氣 固定相在色譜柱內應均勻緊密填充 先將 3 有機皂土/101 按總重量的35 裝入色譜柱 然后將 2.5 DNP/101 按總重量的 65 裝入柱內 裝填完畢后用和銅網塞住色譜柱的另一端。
3.4.6 色譜柱的老化 將裝好的色譜柱 DNP 一端接在進樣口上 另一端不要聯接檢測器 用較低的載氣流速通入氮氣 慢慢地(在 1h 內)將柱箱溫度提高至 90 在此溫度老化 8h 在老化過程中注入較濃的混合標準溶液。
3.4.7 柱效能和分離度 在給定的條件下 色譜拄總的分離度大于 0.73.5 檢測器。
3.5.1 類型 氫焰離子化檢測器。
3.5.2 檢測器極化電壓+250V 使用單焰工作。
3.6 試樣預處理時使用的儀器。。
3.6.1 超級恒溫水浴。
3.6.2 康氏電動振蕩機 振蕩次數不小于 200 次 需在機上自配水槽一個(有進 出水口 并有 100mL 注射器固定夾)。
3.6.3 100mL 。
3.6.4 封堵 100mL 注射器(3.6.3)用膠帽若干。
四.試樣制備            硝氮測量儀
4.1 樣品的性質。
4.1.1 樣品名稱 工業廢水 地表水。
4.1.2 樣品狀態 液體。
4.1.3 樣品的穩定性 水中苯系物易揮發。
4.2 水樣采集和貯存方法。
4.2.1 水樣采集 用玻璃瓶采集樣品 樣品應充滿瓶子 并加蓋瓶塞。
4.2.2 水樣保存 采集水樣后應盡快分析 如不能及時分析 可在 4 冰箱中保存 不得多于 14 天4.3 試樣的預處理。
4.3.1 液上氣相色譜法的預處理方法 稱取 20.0g 氯化鈉(2.2.3) 放入 100mL 注射器(3.6.3)中 加入 40mL 水樣 排出針筒內空氣 再吸入 40mL 氮氣(2.2.4)然后將注射器用膠帽(3.6.4)封好 置于康氏振蕩器水槽(3.6.2)中固定 在 35 恒溫下振蕩 5min 抽取液上空中的氣體 5mL做色譜分析 當廢水中苯系物濃度較高時 可減少進樣量。
4.3.2 二硫化碳萃取的富集方法 取調至酸性(pH 2)的水樣放入 250mL 分液漏斗中 加 5ìL二硫化碳(2.2.7) 振搖 2min 靜置分層后 分離出有機相 在規定的色譜條件下 取 5PL 萃3取液做色譜分析 注意 如用二硫化碳萃取時發生乳化現象 則可在分液漏斗中加入適量(2.2.2)破乳 收集萃取液時 在分液漏斗的頸下部塞一塊 使萃取液過濾 棄去最初幾滴 收集余下的二硫化碳溶液以備測定。
五.操作步驟
5.1 調整儀器。
5.1.1 汽化室溫度 200。
5.1.2 柱箱溫度 恒溫 65。
5.1.3 載氣流速 流速 34mL/min 根據色譜柱的阻力調節校前壓。
5.1.4 檢測器5.1.4.1 檢測室溫度 150。
5.1.4.2 放大器輸入阻抗 10 105.1.4.3 輔助氣體的調節 氫氣流速 36mL/min 空氣流速 384mL/min5.1.5 記錄器5.1.5.1 衰減 根據樣品中被測組分含量調節記錄儀衰減5.1.5.2 紙速 300mm/h5.2 校準5.2.1 外標法5.2.2 標準樣品。 5.2.2.1 標準樣品的制備 在線性范圍內配制一系列濃度的標準溶液。。
5.2.2.2 氣相色譜法中使用標準樣品的條件 a. 標準樣品進樣體積與試樣體積相同 b. 儀器的重復條件 一個樣品連續注射進樣 2 次(液上氣相色譜法處理的樣品需重新恒溫振蕩) 其峰高相對偏差不大于 7 即認為儀器處于穩定狀態。
5.2.3 校準數據的表示
5.2.3.1 用曲線形式 a. 標度的選擇 蜂高值的標度為 mm 苯系物各組分濃度的標度為 mg/L b. 曲線圖的繪制方法 液上氣相色譜法 取苯系物混合標準溶液(2.2.8)0.005 0.01 0.020.03 0.04 0.05 0 06 0.07 0.08 0.1mg/L 濃度系列 按液上氣相色譜法的預處理步驟(4.3.1)操作 并繪制濃度 峰高的校準曲線 二硫化碳萃取的氣相色譜分析方法 取苯系物的色譜標準試劑(2.2.1)用蒸餾水(2.2.5)配成l 2 4 6 8 10 12mg/L 濃度系列 按二硫化碳萃取的氣相色譜法的預處理步驟(4.3.2)操作 并繪制濃度 峰高的校準曲線。
5.2.3.2 對曲線的校準 在每個工作日 用一個或更多的標準樣品對曲線進行校準。
硝氮測量儀

5.3 試驗5.3.1 進樣。
5.3.1.1 進樣方式 注射器進樣。
5.3.1.2 進樣量 液上氣相色譜法一次進樣量為 5.0mL 二硫化碳萃取的氣相色譜法一次進樣量為 5.0ìL5.3.1.3 操作 a. 液上氣相色譜法 按預處理步驟(4.3.1)抽取液上空中的氣樣到已預熱到稍高于 35 的5mL 注射器(3.2)中 迅速注射至色譜儀中 立即拔出注射器 b. 二硫化碳萃取的氣相色譜法 用待分析的萃取液潤濕 10 L 微量注射器(3.2)的針筒及針頭 抽取萃取液至針筒中 排出氣泡及多余的萃取液 保留 5.0 L 體積 迅速注射至色譜儀中 立即撥出注射器。
5.4 色譜圖的考察45.4.l 標準色譜圖圖 1 苯系物標準氣相色譜圖柱填充劑 3 有機皂土+2.5 DNP(重量混合比 35 65 串聯) 載氣 氯氣 34mL/min 柱溫 65 1 苯 2 甲苯 3 乙苯 4 對二甲苯 5 間二甲苯 6 鄰二甲苯 7 異丙苯 8 苯乙烯。
5.4.2 定性5.4.2.1 各組分的洗脫次序 苯 甲苯 乙苯 對二甲苯 間二甲苯 鄰二甲苯 異丙苯苯乙烯。
5.4.2.2 相對保留值 苯 0.16 甲苯 0.41 乙苯 0.88 對二甲苯 1.00 間二甲苯 1.07 鄰二甲苯 1.29 異丙苯 1.42 苯乙烯 1.695.4.2.3 檢驗可能存在的干擾 用另一根色譜柱進行分析 可確定樣品色譜峰有無干擾。
5.4.3 定量 a. 色譜峰的測量 以峰的起點和終點聯線作為蜂底 從峰高極大值對時間軸作垂線 對應的時間即為保留時間 此線從峰頂至峰底間的線段即為峰高。
b. 計算 由色譜峰量出各組分的峰高 然后在各自的校準曲線上查出相應的待測物濃度。
六. 結果計算6.1 定性結果 根據標準譜圖各組分的保留時間確定被測試樣中出現的組分數目和組分名稱6.2 定量結果 根據校準曲線查出組分的含量 以 mg/L 表示。
七.精密度和準確度 參見表 1 表 2 檢出濃度 檢出濃度為全程序試劑空白信號值的 5 倍標準差所對應的濃度 。